1 概述
含硫燃料燃烧所产生的烟气中的二氧化硫是环境治理的重要对象。目前烟气脱硫的工艺有很多,其中氨法烟气脱硫技术属国际先进的新型清洁技术。氨法烟气脱硫技术具有脱硫效率高、无二次污染、可资源化回收二氧化硫能满足循环经济要求等明显优势。氨法烟气脱硫原料来源于化肥,副产品仍是优质化肥,不仅不影响总氮肥供给还增加了硫元素的供给,更适合农业大国的中国国情。近年来氨法烟气脱硫技术在中国得到飞速的发展[1]。
随着该工艺应用业绩的不断增多,其装置的稳定性、运行的经济技术指标、吸收剂的来源、副产物的市场价值等方面的问题引起了各方的关注。本文重点介绍广西水利电力建设集团有限公司田东电厂(以下简称田东电厂)2×135MW机组烟气脱硫中的应用情况,分析讨论氨法脱硫技术在大型火力发电厂的应用前景。
2 田东电厂2×135MW机组烟气脱硫中的应用
2.1 工程概况
田东电厂现有两台135MW发电机组,燃用百色地区混煤,烟气中SO2含量设计值达7684mg/Nm3。该电厂从 2008年6月6日开始脱硫装置的建设,2009年8月14日一次性通过168小时试运行考核。该工程采用的是塔顶烟气直排-塔内饱和结晶工艺的氨法烟气脱硫技术,外购液氨为吸收剂,产品为硫酸铵化肥。该工程设一个吸收塔,处理1#、2#发电机组锅炉的全部烟气,总烟气量达110万Nm3/h。
2.2 设计参数
a、总烟气量:2×550957Nm3/h(标态,湿基,实际氧);
b、SO2含量:7684mg/Nm3(标态,干基,6%O2);
c、烟气中的尘含量:130mg/Nm3(标态,湿基,6%O2);
d、原烟气平均温度:141℃。
2.3 工艺流程
锅炉来烟气进入吸收塔与硫酸铵浆液逆流接触降温后再进入吸收段,与吸收液接触,二氧化硫被充分吸收后,经水洗除雾器脱除夹带的液滴,净烟气经脱硫塔顶湿烟囱排放。
吸收液吸收二氧化硫后回流到氧化段,与氧化空气接触,使吸收液中的亚硫酸铵和亚硫酸氢铵得到充分氧化。
一定固含量约硫酸铵浆液送至硫铵工序经旋流器脱水、离心机固液分离,形成湿硫铵,母液回脱硫系统;湿硫铵经干燥机干燥,得到水分<1%的硫铵,进入包装机包装即可得到商品硫铵。其工艺流程图见图1:
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图1 氨法脱硫工艺流程图
2.4 运行指标
田东电厂脱硫装置于2009年8月7日—8月14日整套系统进行168h满负荷试运行。各项指标优良,脱硫效率达96%以上。
(1)技术经济指标
本次试运行过程中,主要技术经济参数如表1:
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表1 田东电厂脱硫装置试运行考核主要技术经济指标
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由上表可见,各项性能参数完全达到设计要求。脱硫效率超过设计值,氨逃逸大大低于设计值,氨的利用率达到98%,表明了该氨法脱硫技术在大型火电厂特别是高硫煤燃煤烟气治理中的技术优势。氨法脱硫的同时还取得了30%的脱硝率,这也为我国氮氧化物的治理提供了新的思路。此外,系统的能耗也较低,其电耗仅占发电量的0.57%,体现了氨法脱硫技术高效节能的特点。
(2)副产品硫酸铵质量
副产品硫酸铵的检测结果见表2,数据表明副产硫铵质量完全达到了GB535-1995合格品标准,绝大部分已达到GB535-1995一级品标准。完全可作为优质农用肥使用,甚至可以作工业级硫铵使用。
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表2 田东电厂脱硫装置试运行考核副产硫酸铵质量
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2.5 装置的经济分析
(1)运行成本分析
根据田东电厂烟气脱硫工程的运行数据测算本项目的运行经济指标,其结果如表3
表3 工程运行经济指标
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表3说明该项目的直接单位脱硫成本只有187.4元/吨SO2,远远低于630元/吨SO2的排污费用,折算发电成本只增加0.0033元/kWh,远远低于0.015元/kWh的脱硫电价补贴。
(2)工程投资分析
田东电厂氨法脱硫工程的总投资为5036万元,具体如下表:
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表4 工程投资分析
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注:上网电量按电厂年运行6000h、92%上网容量考虑。
由上表可见,氨法脱硫总体投资不高,一般在150-200元/kW左右,随着机组容量的增大,其一次性投资可降至100-150元/kW。田东电厂采用氨法脱硫后,年可实现收益1471.4万元,4年即可回收投资成本,经济效益十分显著。
2.6 应用效果
1)经济技术指标达到国际先进水平
田东电厂脱硫装置的脱硫效率、氨回收利用率、氨的逃逸值等指标均达到了国际先进水平。
2)此氨法烟气脱硫技术可以应用于大型火电厂
氨法脱硫技术的工程应用也越来越多,不断的工程实践也进一步促进了技术的成熟。氨法脱硫技术在田东电厂的应用充分体现了该技术系统可靠、运行稳定的特点,具备了大型火电厂的推广应用的条件。
3)能满足高硫煤火电厂要求
氨法脱硫工艺对煤种变化的适应能力较强。田东电厂燃煤含硫量在3%左右,采用氨法脱硫后,不但脱硫效率有保障,其运行成本也相对较低,表明该技术可完全满足火电厂燃煤含硫不断增高的要求。
4)响应了国家节能降耗的号召
氨法脱硫工艺充分利用氨的化学活性,可有效降低吸收反应的液气比,即减少了吸收液的循环量,从而有效降低了系统的电耗。田东电厂的电耗仅占发电量的 0.57%,正是对节能降耗相关号召的积极响应。同时氨法工艺还可利用原烟气热量实现硫酸铵溶液的浓缩结晶,有效减少了副产物处理的蒸汽消耗,从而进一步降低了系统的能耗。
5)能在脱硫的同时实现同步脱硝
田东电厂的运行参数表明,氨法脱硫工艺在维持脱硫效率≥95%的同时,还可取得30%左右的脱硝效率。对该工艺稍作改进后,可使得脱硝效率稳定维持在50%以上,绝大多数的火电厂即可达到NOx排放标准,而不再需要承担NOx排放的排污费用。真正做到了在一套装置内实现同步脱硫脱硝,节约大量投资及长期运行费用。
3 氨法烟气脱硫技术在国内大型火电厂推广的可行性分析
3.1 技术成熟可靠、先进,适宜大型火电厂的推广
广西水利电力建设集团有限公司田东电厂2×135MW机组烟气脱硫中的应用情况表明氨法烟气脱硫技术已成熟可靠、且经济技术指标先进,适宜大型火电厂的推广。
3.2 吸收剂来源分析
近年来,随着合成氨企业总体技术水平的不断提高,我国合成氨年产量也在快速增加,相关统计数据显示:2000年至2008年,其年产量增加了1685.8万吨,达到了世界年总产量的33.6%,居世界首位。
截至2008年底,我国现有合成氨企业达522家,除西藏、青海、上海等少数省市外,均有相关企业分布。随着企业竞争的加剧,我国合成氨企业呈大型化方向发展,年产8万吨的企业达202家,其生产总量占全国合成氨总量的78.32%[2]。
合成氨企业的分布特别是中型、大型合成氨企业的广泛分布,为氨法脱硫广泛应用于火力发电机组提供了稳定的保障。
图2是国内所有脱硫装置皆使用氨法烟气脱硫所需脱硫剂氨与合成氨年总产量的比较。
图2 氨法脱硫需要氨量和全国合成氨总产量比较
由图可见,即使国内所有的烟气脱硫装置皆使用氨法脱硫技术,所需的脱硫剂氨也不足国内合成氨总产量的20%。
可见,我国合成氨的总产量可以完全满足火力发电厂全面应用氨法脱硫的发展要求。采用氨法脱硫后,未减少市场的总氮容量,还增加了硫元素的供给,这对改善我国土壤结构、促进农业增产将都带来积极影响[3]。
3.3 副产物的市场分析
硫酸铵主要作为化肥原料,它一直是我国的一个化肥品种。近年来,硫铵的非化肥应用,如农药、粘胶纤维、含硫染料、橡胶制品、矿石浸取、食糖脱色等,也在大量增加。
而对于复合肥方面的应用,我国的硫铵需求量可以超过500万吨/年。另外,硫铵的出口量也很大,在亚洲的贸易量就超过200万吨/年。并随着尿素包覆等技术的应用化肥生产对硫铵的需求将大幅度提升。
而我国目前的硫铵产量在氮肥总量中只占0.3%左右。2008年全国硫铵总产量约170万吨,远远满足不了市场要求[4]。
4 结论
(1)氨法烟气脱硫工艺技术成熟、适用煤种广、脱硫效率高、运行稳定、系统能耗低,值得大型火力发电厂推广应用;
(2)氨法脱硫工艺可在脱硫的同时实现同步脱硝,适应我国环境保护日趋严格的趋势;
(3)氨法烟气脱硫副产硫酸铵的品质符合农用化肥标准,完全满足农业应用的要求;
(4)目前我国合成氨总量大、分布广,可满足氨法脱硫广泛应用的需求;
(5)国内硫酸铵的需求量较大,现有生产能力远远不能满足其需求。
参考文献:
[1]徐长香、傅国光.氨法烟气脱硫技术综述[J].电力环境保护,2005,21(2):17-20.
[2]潘德润.持续快速发展的中国氮肥和甲醇工业[J].2009年氮肥、甲醇年会论论文集.
[3]矫学成.燃煤电厂脱硫生成物综合利用的经济技术价值分析[J]. 中国环境科学学会2005年学术年会论文集.
[4]原野. 氮肥市场回顾及2009年预测[J].化工管理,2009(3):26-28.
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1 个关于“氨法烟气脱硫技术在大型火力发电厂的应用”评论
氨水循环脱硫新技术
氨循环法烟气脱硫技术 一、烟气脱硫技术实施的必要性 世界工业发达国家在日本签署了著名的“京都协议书”,明确规定了各个国家限排、减排的数量和时间。哥本哈根会议更是将这一问题推向实质化。 二、烟气脱硫技术实施的可行性 烟气中SO2的脱除技术主要分干法、湿法两大类。 当今我国脱硫技术众说纷纭,各有所长,代表性技术有:石灰石/石灰洗涤法、双碱法、韦尔曼.洛德法、氨法等。氨法脱硫新技术因脱S效率较高(85-99%),生成物可回收利用而广泛被使用,据资料介绍,在全世界的烟气脱S装置中占到85%。 对于钙法脱硫来说,脱硫剂(石灰石)来源丰富且价格便宜,技术在国内外相当成熟,获取容易。但是脱硫率低、设备易阻塞、投资多无盈利、占地面积大、产生二次污染等问题使得这项技术的推广前景不容乐观。而氨法脱硫剂使用低浓度氨水,操作简单、投资较少而被大多数电厂、合成氨厂应用。我们所研发的氨循环法脱硫新技术与传统氨法的工作原理基本相同。 传统氨法脱硫并不陌生,过去在国内的发电企业早已使用,主要用在一些氨源有保证的发电厂锅炉烟气除硫上:如四川内江、广西柳州、北京石景山、河北秦皇岛等发电厂。。。。。。而没有广泛推广主要是因为传统氨法脱硫有以下几点不足:一,氨源不足,电厂不产氨。将氨固定成一种产品,如同花大量的钱去上门求人,瓶颈作业。(下面细讲)二,操作技术难度大。结晶工段的压力、温度很难控制,经常出现堵管等这样或者那样的问题,造成多次排液,减负荷,环保处罚等经济损失。三,生成产品市场狭隘。传统氨法脱硫的产品是硫酸铵,此物是一种酸性氮肥,长期使用会使土壤酸化并结板,投入大量资金、人力、物力换来的却是滞销的产品。而氨循环法脱硫新技术正是为解决这一问题而研发的,它不但“不”耗氨,还副产硫酸,使企业能得到可观的经济效益。 氨循环法脱硫,它在技术原理上与合成氨的半水煤气、变换气脱硫化氢基本相同,形成的硫酸铵加热分解产生氨气和硫酸,氨气的回收循环利用也基本同于合成氨厂的中压氨洗,操作更简便,技术上轻车熟路,管理上得心应手。因此不论是合成氨厂,还是发电厂的锅炉烟气,采用氨循环法脱硫新技术都是稳妥可行的! 三、氨循环法脱硫技术 1、循环氨法工艺: 1.1、化学原理 氨法脱硫技术以SO2和NH3的反应为基础,见式(1) SO2+H2O+xNH3=(NH4)xH2-xSO3 (1) 反应得到亚硫酸铵或亚硫酸氢铵中间品。 脱硫中间品亚硫酸铵溶液与氧化空气进行氧化反应得到稀硫酸铵溶液,见式(2) (NH4)xH2-xSO3+1/2O2+(2-x)NH3=(NH4)2SO4 (2) 将稀硫酸铵溶液进行加热分解,生成稀硫酸和氨。 3(NH4)2SO4 =(强热)3SO2↑+6H2O + N2↑+ 4NH3↑ (3) 1.2、工艺流程 1.2.1、浓缩塔流程: 约130℃热烟气除尘后先经超导分解器,再进入浓缩塔,烟气被冷却;同时,由于硫酸铵溶液中的水蒸发而变浓。因此,在预洗涤器中,烟气的余热得到充分有效的利用,而不必使用外部热源。 在预洗涤器中,不通入氨气,预洗涤液PH值较低,此时对SO2的吸收不明显。 1.2.2、SO2的吸收流程: 来自浓缩塔已被冷却的烟气进入SO2吸收塔,烟气与喷淋而下的氨水充分接触,SO2在此被吸收。吸收塔下部鼓入空气,氧化亚硫酸铵,生成硫酸铵。补充水全部加入吸收塔中。吸收塔下部排出适量的吸收液进入浓缩塔,以移出所生成的硫酸铵。通过控制,可实现进入洗涤器的吸收液所带的水量等于预洗涤器中水分的蒸发量。 1.2.3、硫酸、氨气的回收流程: 从浓缩塔排出的硫酸铵浓浆进入超导分解器被加热分解,生成的稀硫酸和氨气。氨气被吸收循环再利用。 1.3、工艺特点 1.3.1、利用合成氨厂生产的低浓度氨水8-10%(实际4—5%亦可),进行吸收,原料来源方便,成本低,且做到以废治废。 1.3.2、得到稀硫酸产品,可用作工业生产的基本原料,变废为宝,外售效益可观,能很快收回投资。 1.3.3、生产过程中无“三废”排放。 1.3.4、脱硫效率较高,达到95%以上。 1.4、工艺操作简单、易掌握,对于熟悉合成氨生产的半水煤气脱S和碳化生产的人而言,一看就懂,技术、管理上可谓轻车熟路。用氨水吸收SO2,反应速度快于H2S,而且条件宽松,脱S的原理、流程、设备,同于合成氨厂的半水煤气脱S。 1.5、生成物为稀硫酸铵,是一种应用广泛的工业基本原料。 1.6、无“三废”排放,装置环境卫生整洁。 氨法脱S后的烟气SO2含量在200 mg/m3以下,NH3含量在12-15 mg/m3左右,符合环保排放标准。同时无废水、废渣排放,生产现场干净整洁,与合成氨生产的半水煤气脱S,碳铵生产类似。 1.7、适合高硫煤种,可降低企业的生产费用。 1.8、既有社会效益,又有经济效益。 环保治理项目一般是只有社会效益,没有经济效益,这也是人们对环保治理项目不重视的原因之一,而氨循环法脱S因使用合成氨生产的废氨水,又副产稀硫酸,可作为工业原料销售,增加销售收入,冲减投资和运行费用,做到了以废治废、变废为宝,既有社会效益,又有一定的经济效益,这是在环保治理项目中不多见的! 1.9、锅炉可烧高S煤,煤价低、可降低蒸汽成本,同时还可多副产硫酸铵,增加收入,降低运行费用。 四、结论: 氨循环法烟气脱硫新技术原料来源方便,脱硫效率高,生产无 “三废”污染,以废治废,技术易掌握,适用于我们合成氨厂和电厂的锅炉烟气脱硫。